電池在開路狀態下的端電壓稱為開路電壓。電池的開路電壓等於電池在斷路時（即沒有電流通過兩極時）電池的正極電極電勢與負極的電極電勢之差。電池的開路電壓用V開表示，即V開=Ф+-Ф-，其中Ф+、Ф-分別為電池的正負極電極電位。
電池的開路電壓，一般均小於它的電動勢。這是因為電池的兩極在電解液溶液中所建立的電極電位，通常並非平衡電極電位，而是穩定電極電位。一般可近似認為電池的開路電壓就是電池的電動勢。
開路電壓是指電池無電流通過時正負極之間的電位差，在實際的電池體系中，電池兩極建立的電位多為穩定電位，所以，開路電壓實際上是兩極的穩定電位之差。開路電壓是一個實測值，通常總是小於電池的電動勢的值一般地，電池體系的可逆程度越高，開路電壓的值就越接近於電動勢的值，只有當電池體系處於熱力字可逆狀態時，二者的值才相等。
影響開路電壓的主要因素有:構成電池兩極體系的性質、材料的本質、溶液組成與濃度、温度、電極界而狀態等。如果電池正、負極的材料完全一樣，那麼不管電池體積有多大，幾何結構如何變化，其開路電壓都一樣的。
